能影响水中COD检测的重要因素

水体污染的重要指标之一就是化学需氧量过高，本章水质在线监测仪厂家来和大家一起学习能影响水中化学需氧量检测的几个重要因素！

一．水中的还原性物质对化学需氧量检测的影响

1.氯离子对测定的影响及解决方法：氯离子能够降低催化剂的浓度，导致有机物在进行氧化时并不*，是测定过程中主要的影响因素。银离子会与氯离子发生反应，使得测定的结果较标准值低；在酸性的条件下，氯离子会被重铬酸钾氧化，反应中产生氯气，氯气能够将水中其他的还原性离子氧化如硫离子和二价铁离子，并且自身为气态能够逸出，导致化学需氧量的测定值偏高。通常实验室采用加入H2SO4汞的方法除去部分氯化物，经回流后，氯离子与H2SO4汞结合成可溶性的氯汞络合物。

2.二价铁离子和硫离子对测定的影响及解决方法：一些水样当中含有二价铁离子和硫离子等干扰元素，在测定前要先测定原始的浓度，默认氧化量是固定的，在测定实验的计算中扣除二价铁离子和硫离子的耗氧量，从而得到实际的化学需氧量。但是这种方法只是理想环境下的方法，在实际应用中的可行性不大，因此可以在水样中提前通入空气，将二价铁离子和硫离子氧化形成沉淀进而除去。

3.氨分子或铵根离子对测定的影响及解决方法：当水中有氯离子存在时，氨根离子会发生这样的反应：6NH3+7Cr2O+56H+=6NO2+14Cr3++32H2O，对测定结果的影响更大。因此，可以对水中的氯离子进行消除或是利用重铬酸钾溶液进行测定。

二、空白实验的值对检测的影响

1.H2SO4质量：H2SO4的产地和质量都会对空白值产生影响，甚至有时测定结果受影响的程度能够达到几倍，为了解决H2SO4对空白值的影响，在进行H2SO4试剂使得选用时要选择优级纯的H2SO4，或者是质量较好的分析纯H2SO4试剂，在整个分析的过程中使用的H2SO4试剂要保证是同一个厂家的同批次H2SO4，将H2SO4对空白值的影响降到低。

2.实验用水：实验用水的不同也会对空白值产生影响。经过实验表明，去离子水用于化学需氧量的测定实验中时，其中常含有不能被交换的微量有机物和树脂溢出物，这也是使得实验空白值高于标准值的原因，因此在化学含氧量的测定实验中不能使用去离子水。若要有效降低空白值，可选择高纯水或超纯水作为实验用水。额外要注意的是，实验所用水不能放置和保留过长的时间，避免被污染会出现变质现象。

3.试剂浓度：化学需氧量的国标测定方法中明确规定了Fe（NH4）2（SO4）2和重铬酸钾这两种物质的浓度，经过实验能够发现，在测定化学需氧量时，如果所用试剂的浓度较低，其实验的空白值也相应较低，所以在进行化学需氧量的测定或是空白实验时，要尽量选用浓度较低的试剂，尤其在正式测定化学需氧量时，更应当注意选用试剂的浓度。

三、影响COD检测结果的其他因素

1.H2SO4-Ag2SO4的加入量

试剂浓度：重铬酸钾溶液0.250mol/L，标准样品水溶液40.9±2.8mg/L。

实验过程：取20.00mLCOD标准样品水溶液，加入10mL重铬酸钾溶液和几颗防爆沸玻璃珠，摇匀。装好回流装置，打开冷凝水，从冷凝管上端分别加入10mL、20mL、30mL、40mL、50mL、60mLH2SO4-Ag2SO4试剂，自溶液沸腾回流两小时。冷却后，用约30mL蒸馏水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。后用H2SO4亚铁铵溶液回滴，同时作空白试验。计算COD值。

随着H2SO4-Ag2SO4的加入量的增加，COD的值逐渐增大，且当加入量大于30mL时，增大的速率特别明显。这是因为，在酸性条件下，重铬酸钾分解，与水中的银离子发生反应，生成铬酸银沉淀，从而消耗重铬酸钾，造成COD的值增大。

2.回流时间的不同

实验过程中，取30mLH2SO4-Ag2SO4试剂，回流时间分别设为0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5、4.0。其他实验过程与前述一样，计算COD值。

COD测定值随着回流时间的增长，变化不明显，总体趋势是变小的。当回流时间小于2h时，变化较为明显，可能是因为反应刚开始尚不稳定的原因；大于2h时，反应趋于稳定，随着回流时间的加长，COD的值反而减小，这可能是因为该反应为可逆反应，存在一个反应平衡，随着回流时间增长，向逆反应方向转化，所以必须严格控制回流时间。

COD在线监测仪器简单说明：

通过高温高压环境下水样、重铬酸钾、硫酸银（作为催化剂使直链脂肪族化合物氧化更充分）和浓硫酸所形成的混合溶液中的Cr（VI）被还原成Cr（Ⅲ），从而使得该混合物溶液的颜色发生改变，溶液颜色的改变程度与所测水样化学需氧量（COD）的溶度成对应关系仪器通过光电比色便可直接测定出水样的COD值。水样中的氯离子是主要干扰物质，COD-8000型COD在线分析仪可通过添加氯化汞络合水样的氯离子来消除氯的干扰。